针对水中难溶无机盐类的**反渗透(RO)预处理系统设计**,核心目标是**抑制或去除难溶无机盐,防止其在反渗透膜表面结垢**,保障膜系统稳定运行、延长膜寿命。难溶无机盐主要包括碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶、氟化钙等,这类盐在反渗透浓缩过程中易超过溶解度极限,析出结晶并附着在膜表面,堵塞膜孔、降低产水量和脱盐率。
以下是系统化的预处理设计方案,涵盖设计原则、核心单元、工艺流程及关键参数:
### 一、设计前核心前提:水质全分析
预处理设计的基础是精准的原水水质检测,需重点测定以下指标,判断难溶盐的结垢倾向:
1. **离子浓度**:Ca²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺、Sr²⁺、CO₃²⁻、HCO₃⁻、SO₄²⁻、F⁻等与难溶盐相关的离子含量。
2. **结垢倾向指数**
- **朗格利尔饱和指数(LSI)**:判断碳酸钙结垢倾向,LSI>0时碳酸钙易结垢,LSI≤0时无结垢风险。
- **斯蒂夫和戴维斯指数(S&DSI)**:判断硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶的结垢倾向。
- **淤泥密度指数(SDI)**:反渗透进水要求SDI≤5,优选≤3,避免悬浮物与难溶盐协同污染膜。
3. **辅助指标**:浊度、pH值、温度、总硬度、总碱度等。
### 二、核心预处理单元及设计要点
针对难溶无机盐的预处理,需结合水质特点组合**软化、阻垢、过滤、pH调节**等单元,常见配置如下:
#### 1. **硬度去除单元:消除钙镁离子(针对碳酸钙、硫酸钙结垢)**
钙镁离子是形成碳酸盐、硫酸盐垢的核心离子,去除硬度是预处理的关键环节,常用技术有两种:
- **离子交换软化(钠型阳离子交换)**
适用场景:原水总硬度**中低水平**(≤500mg/L,以CaCO₃计),含盐量适中的水质。
工作原理:利用钠型阳离子交换树脂,将水中Ca²⁺、Mg²⁺置换为Na⁺,反应式为:
$2R-Na + Ca^{2+} = R_2-Ca + 2Na^+$
$2R-Na + Mg^{2+} = R_2-Mg + 2Na^+$
设计要点:
① 树脂选型:优先选强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂,交换容量大、耐污染。
② 再生工艺:当出水硬度>0.03mmol/L时,用NaCl溶液再生,再生液浓度5%-10%,再生流速4-6m/h。
③ 串联设计:采用“一级软化+保安过滤”,确保出水硬度稳定。
- **石灰-纯碱软化**
适用场景:原水**高硬度、高碱度**(总硬度>1000mg/L),且需要同时降低碱度的水质(如市政中水、工业循环排污水)。
工作原理:投加石灰(CaO)和纯碱(Na₂CO₃),通过化学反应沉淀钙镁离子:
$CaO + H_2O = Ca(OH)_2$
$Ca(OH)_2 + Ca(HCO_3)_2 = 2CaCO_3↓ + 2H_2O$
$Na_2CO_3 + CaSO_4 = CaCO_3↓ + Na_2SO_4$
设计要点:
① 反应条件:控制pH值10.0-10.5,反应时间20-30min,需搭配搅拌装置促进沉淀。
② 后续处理:软化后需经澄清、过滤单元,去除生成的CaCO₃沉淀,防止悬浮物进入反渗透系统。
#### 2. **阻垢剂投加单元:抑制难溶盐结晶(针对硫酸钡、硫酸锶等难处理盐类)**
对于硫酸钡、硫酸锶等溶解度极低的盐类,离子交换软化难以彻底去除,需投加**阻垢剂**,通过“阈值效应”“分散效应”抑制结晶生长和附着。
设计要点:
- **阻垢剂选型**:根据难溶盐种类匹配药剂
① 碳酸钙/硫酸钙:优先选有机膦酸类(如HEDP、ATMP)、聚羧酸类聚合物。
② 硫酸钡/硫酸锶:需选用专用阻垢剂(如含磺酸盐基团的聚合物),普通阻垢剂效果差。
③ 复合型阻垢剂:兼顾多种难溶盐,适合水质复杂的场景。
- **投加参数**
① 投加点:设置在保安过滤器前5-10m处,确保药剂与原水充分混合。
② 投加量:根据水质计算,一般为1-5mg/L,避免过量投加导致膜污染。
③ 兼容性:阻垢剂需与混凝剂、杀菌剂等预处理药剂兼容,防止产生絮凝物。
#### 3. **pH调节单元:优化难溶盐溶解度**
pH值直接影响难溶盐的溶解度,通过调节pH可辅助控制结垢倾向:
- **降低pH(投加盐酸/硫酸)**:针对碳酸钙结垢,降低pH可将水中HCO₃⁻转化为CO₂,降低碳酸钙饱和度,使LSI<0。设计时需控制反渗透进水pH在**4.0-8.0**(匹配反渗透膜耐受范围,常规复合膜长期运行pH建议4-10)。
- **注意事项**:避免pH过低(<4.0),否则会腐蚀管道和设备,同时增加后续中和成本。
#### 4. **精密过滤单元:保障反渗透膜安全**
难溶盐结晶易与悬浮物结合形成复合污垢,因此需设置多级过滤,拦截颗粒物:
- **多介质过滤**:作为预处理前端,去除原水中的悬浮物、胶体,降低浊度至≤1NTU,减少后续单元的污染负荷,滤料可选用“无烟煤+石英砂+磁铁矿”,滤速8-10m/h,反洗周期24-48h。
- **保安过滤**:作为反渗透的最后一道保护,选用5μm熔喷滤芯,拦截树脂碎粒、软化沉淀等细小颗粒,防止划伤膜表面,滤芯更换周期根据进出口压差确定(压差>0.1MPa时更换)。
### 三、典型工艺流程设计
根据原水硬度和难溶盐种类,可设计两种主流工艺流程:
#### 1. 中低硬度水质(总硬度≤500mg/L,无硫酸钡/锶风险)
**原水 → 混凝澄清 → 多介质过滤 → pH调节 → 阻垢剂投加 → 保安过滤 → 反渗透**
特点:无需软化单元,通过“pH调节+阻垢剂”即可控制结垢,流程简洁、运行成本低。
#### 2. 高硬度/高硫酸盐水(总硬度>1000mg/L,含硫酸钡/锶)
**原水 → 混凝澄清 → 多介质过滤 → 离子交换软化 → pH调节 → 专用阻垢剂投加 → 保安过滤 → 反渗透**
特点:通过离子交换去除大部分钙镁离子,再配合专用阻垢剂抑制低溶解度盐类,双重保障膜系统无结垢风险。
### 四、运行控制关键参数
1. 反渗透进水指标:浊度≤1NTU,SDI≤3,硬度(以CaCO₃计)≤50mg/L,LSI≤0。
2. 监测频率:实时监测预处理出水硬度、pH值、SDI,每日检测难溶盐离子浓度,及时调整阻垢剂投加量和树脂再生周期。
3. 反洗/再生周期:多介质过滤器反洗周期24-48h;离子交换树脂再生周期根据进水硬度确定,一般为3-7天。
### 五、注意事项
1. 药剂投加精准化:过量投加阻垢剂会导致膜表面有机污染,需通过小试确定最佳投加量。
2. 废水处理:离子交换再生废水(含高浓度NaCl)和过滤器反洗废水需单独收集处理,避免二次污染。
3. 应急措施:设置在线监测仪表(硬度、pH、SDI),当指标超标时自动切换至旁路系统,保护反渗透膜。
